Modification of the composite G3MP2B3 method for high accuracy determination of enthalpies of formation of nitrogen-contained organic molecules
We have developed a test set incorporating reliable experimental enthalpies of formation of 91 nitrogen compound organic molecules. The enthalpic correction (EC) of nitrogen atom for composite G3MP2B3 method have been defined using this test set. Use of EC allows to remove size extensity of G3MP2B3 theory and result in reducing of the mean absolute deviation at account of enthalpy of formation for the test set from 5.0 kJ/mol to 3.7 kJ/mol. The developed method (G3MP2B3 + EC) have been applied for definition of enthalpies of formation of nitrogen compound organic molecules of diverse constitution.
Составлен тестовый набор из 91 азотсодержащего органического соединения с надежными экспериментальными энтальпиями образования. По данному набору определена энтальпийная поправка (ЭП) атома азота для композитного метода G3MP2B3. Использование ЭП позволяет устранить присущую методу G3MP2B3 размерную несогласованность и приводит к снижению средней абсолютной погрешности при расчете энтальпии образования для тестового набора с 5.0 до 3.7 кДж/моль. Разработанный метод (G3MP2B3 + ЭП) использован для определения энтальпий образования азотсодержащих органических соединений различного строения.
1. Шайхлисламов Д. С., Хурсан С. Л., Монаков Ю. Б. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. Т. 49. Вып. 5. С. 37-41.
2. Mallard W.G., Linstrom P.J. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899, February 2000.
3. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Zakrzewski V.G., Montgomery J.A., Stratmann R.E., Burant J.C., Dapprich S., Millam J., Daniels M.A.D., Kudin K.N., Strain M.C., Farkas O., Tomasi J., Barone V., Cossi M., Cammi R., Mennucci B., Pomelli C., Adamo C., Clifford S., Ochterski J., Petersson G.A., Ayala P.Y., Cui Q., Morokuma K., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K., Foresman J.B., Cioslowski J., Ortiz J.V., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Gomperts R., Martin R.L., Fox D.J., Keith T., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Gonzalez C., Challacombe M., Gill P.M.W., Johnson B.G., Chen W., Wong M.W., Andres J.L., Head-Gordon M., Replogle E.S., Pople J.A. Gaussian 98 (Revision A.7), Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.
4. Baboul A. G., Curtiss L. A., Redfern P. C., Raghavachari K., J. Chem. Phys. 1999. V. 110. N 16. P. 7650-7657
5. Зайдель А. Н. Погрешности измерений физических величин. Л.: Наука, 1985, 112 с.
6. Jensen F. Introduction to Computational Chemistry. Chichester et al.: John Wiley & Sons, 1999, 429 p.
7. Хурсан С. Л. Журн. Физ. Химии. 2002. Т. 76. Вып. 3. С. 405-411.
8. Ochterski J. W., Petersson G. A., Montgomery J. A. Chem. Phys. 1996. V. 104. N 7. P. 2598-2619
